近日，我院磷硫化学研究团队在有机磷化合物的高效绿色合成研究中取得重要进展，相关结果在有机化学领域中的权威期刊《Organic Letters》、《The Journal Organic Chemistry》以及《Tetrahedron Letters》发表系列论文：

研究进展一：团队负责人以通讯作者的身份在《Organic Letters》上发表题为“Water-Promoted Mild and General Michaelis−Arbuzov Reaction of Triaryl Phosphites and Aryl Iodides by Palladium Catalysis”的研究论文。

论文链接：https://doi.org/10.1021/acs.orglett.4c00820（IF：4.9）

通讯单位：海南大学、绍兴文理学院

有机膦化合物广泛存在于医药、农药以及功能材料中。尤其是芳基膦酸酯，具有独特的化学、生物活性，可用于制备受体拮抗剂等药物分子，例如糖皮质激素受体拮抗剂等。此类化合物的合成通常依赖于传统的Michaelis-Arbuzo反应，即通过亚膦酸酯与有机卤代物之间的亲核取代继而重排来制备膦酸酯，但反应条件苛刻，官能团容忍性较差且亲核性较低的芳基无法实现相应的转化。针对上述问题，作者在前期研究基础上（Organometallics 2020, 39, 3613−3617）利用水促进钯催化亚磷酸酯与卤代烷之间的Michaelis−Arbuz反应，该反应表现出较好的官能团容忍性与底物普适性。温和的反应条件下，无需额外添加配体就可以制备一系列芳基膦酸酯类化合物。

研究进展二：团队负责人受邀在《The Journal Organic Chemistry》期刊上以通讯作者的身份发表题为“Beyond Triphenylphosphine: Advances on the Utilization of Triphenylphosphine Oxide”的综述性论文。

文章链接：https://doi.org/10.1021/acs.joc.3c02398（IF：3.3）

通讯单位：绍兴文理学院

在医药、精细化学品的生产过程中，涉及到三苯基膦的生产工艺通常会产生工业废料三苯基膦氧，其稳定的化学性质导致缺乏有效的循环利用手段，造成磷资源的浪费。因此，变废为宝实现磷资源的循环利用备受化学工作者的关注。基于研究团队将三苯基膦氧选择性转化成其他具有高附加值的有机磷化合物的研究成果，作者系统地总结了目前选择性断裂三苯基膦氧P−C、C−H和P−O键来制备除Ph₃P以外的有机膦化合物的相关研究进展，为三苯基膦氧的循环利用领域的发展提供了理论参考。

研究进展三：团队负责人以通讯作者的身份在《Tetrahedron Letters》期刊上发表题为“2-(Hydroxypropan-2-yl)diphenylphosphine oxide (HDPO): A convenient precursor to diphenylphosphine oxide (DPO)”的研究性论文。

文章链接：https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2023.154889（IF：1.5）

通讯单位：绍兴文理学院

二苯基膦氧类化合物被广泛的应用于高效阻燃剂、功能材料、医药以及均相催化等领域。此类化合物通常是以二苯基膦氧氢（DPO）作为起始原料转化而来。然而，由于DPO结晶性差、不易提纯、易潮解以及在空气中易被氧化成二苯基膦酸等问题，给化学工作者在使用过程中带来困扰。针对上述问题，研究团队发展了以2-（二苯基磷酰基）-2-丙醇（HDPO）作为DPO的前体来制备有机膦氧化合物的方法。结果表明HDPO易于纯化，即使是在潮湿的空气也能够稳定存在并表现出与DPO相似甚至更好的化学反应性。因此，HDPO可作为DPO的替代品来解决生产使用过程中带来的操作难题。